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检测过程中误差、有效数字你不得不知道的那些知识

放大字体缩小字体发布日期:2023-04-06
核心提示:人们化验分析时总是希望获得准确的分析结果,但是,即使选择最准确的分析方法、使用最精密的仪器设备,有技术熟练的人员操作,对于同一样品进行多次重复分析,所得结果不会完全相同,也不可能得到绝对的准确的结果。这就表明:误差是客观存在的。

一、误差

人们化验分析时总是希望获得准确的分析结果,但是,即使选择最准确的分析方法、使用最精密的仪器设备,有技术熟练的人员操作,对于同一样品进行多次重复分析,所得结果不会完全相同,也不可能得到绝对的准确的结果。这就表明:误差是客观存在的。

(一)误差分类

根据误差产生的原因和性质将误差分为系统误差和偶然误差

1.系统误差:又称可测误差,由化验操作过程中某些固定原因造成的。具有单向性,即正负、大小都有一定的规律性,当重复进行实验分析时会重复出现。若找出原因。即可设法减少到可忽略的程度。

(1)产生原因

方法(脂肪):指化验方法本身造成的误差。如沉淀的溶解、反应不完全、指示剂终点与化学计量点不符合等。

仪器:由于使用的仪器本身不够精密所造成的。

试剂:由于试剂不纯或蒸馏水不纯,含有被测物或干扰物而引起的误差。

操作:由于化验人员对分析操作不熟练,对终点颜色敏感性不同、对刻度读数不正确等引起。

(2)校正方法

采用标准方法与标准样品进行对照试验;校正仪器减小仪器误差;采用纯度高的试剂校正试剂误差;提高人员业务水平,减少操作误差。

2.偶然误差:随机的、不可避免的,呈正态分布又称随机误差,是由某些难以控制、无法避免的偶然因素造成的,其大小与正负都是不固定的。如操作中温度、湿度、灰尘等的影响都会引起分析数值的波动。

产生原因:操作中温度、湿度、灰分等的影响都会引起分析数值的波动。

减少偶然误差应重复多次平行实验并取平均值。

3.过失误差:操作人员的粗心大意或未按操作规程做,可避免。

(二)误差表示方法

1.准确度:

定义:是指试验测得值与真实值之间的相符合的程度。准确度的高低常以误差的大小来衡量。

误差有两种表示方法:绝对误差、相对误差

绝对误差(E)=测得值(X)-真实值(T)

相对误差(E%)=(测得值-真实值)/真实值×100%

误差小,表示测得值和真实值接近。测得准确度高。

相对误差是误差在真实值中所占百分数。

2.精密度:

精密度是指相同条件下,n次重复测定结果彼此相符合的程度。

精密度的好坏常用偏差表示。

偏差分为:绝对偏差、相对偏差

绝对偏差:(d)=单次测定结果-n次测定结果的算术平均值

相对偏差:(d%)=单此测得结果的绝对偏差/n次测定结果的算术平均值×100%

精密度与准确度的关系:精密度是保证准确度的先决条件,只有精密度好,才能得到好的准确度。若精密度差,所测得结果不可靠,就失去了衡量准确度的前提。提高精密度不一定能保证高的准确度,有时还需进行系统误差的校正,才能得到高的准确度。

例:下表列出甲、乙、丙、丁四人分析同一试样中铁含量的结果。

分析人员

分析次数

平均值

平均

偏差

真实值

差值

1

2

3

4

37.38

37.42

37.47

37.50

37.44

0.036

37.40

+0.04

37.21

37.25

37.28

37.32

37.27

0.035

37.40

-0.17

36.10

36.40

36.5

36.64

36.41

0.16

37.40

-0.99

36.70

37.10

37.50

37.90

37.30

0.40

37.40

-0.10

由上表看出,甲所得结果准确度和精密度均好,结果可靠。乙的精密度虽好,但准确度不太好。丙的精密度与准确度均差。丁的平均值虽接近真实值,但几个数据分散性大,精密度太差,仅是由于大的正负误差相互抵消才使结果接近真实值。

二、有效数字

实际能测量到的数字,包括全部准确数字和一位不确定的可疑数字。保留位数与测量方法及仪器的准确度有关。

(一)使用有效数字时,应注意以下几点

1. 记录测量所得数据时,只允许保留一位可疑数字。(当用25ml无分度吸量管移取溶液时,应记录为25.00mL)。

2. 有效数字的位数反映了测量的相对误差(如称量某试剂的雷竞技百科 是0.5180g,表示该试剂雷竞技百科 是0.5180±0.0001,其相对误差为0.02%,如果少取一位有效数字,表示该试剂的雷竞技百科 是0.518±0.001,其相对误差为0.2%)。

3. 有效数字的位数与量的使用单位无关。(如称的某物的雷竞技百科 是12g,二位有效数字,若以mg为单位时,应记为1.2×104mg,而不应记为12000mg)。

4. 数字前的零不是有效数字(0.025),起定位作用;数字后的零都是有效数字(120、0.5000)。

(二)有效数字修约:四舍六入五保双

具体运用如下:

1. 若被舍弃的第一位大于5,则其前一位数字加1(如28.2645,取三位有效数字,位28.3);若被舍弃的第一位小于5,则舍弃。

2. 若被舍弃的第一位数等于5,而其后数字全部是0,则视被保留的末位数字为奇数还是偶数,末位是奇数加1,末位为偶数舍弃(如28.250,28.350,28.050取3位有效数字:28.2,28.4,28.0)。

3. 若被舍弃的第一位数字是5,而其后的数字不全是0,无论前面是奇还是偶,皆进1(如28.2501,取3位有效数字,28.3)。

4. 若被舍弃的数字包括几位数字时,不得对该数进行连续修约。

附表:化学分析中常用的量和单位(法定计量单位)

量的名称

单位名称及符号

物质的量

摩尔mol、毫摩mmol、微摩μmol

摩尔雷竞技百科

千克每摩kg/mol、克每摩g/mol

摩尔体积

立方米每摩m3/mol、升每摩L/mol

物质的浓度

摩尔每立方米mol/m3、摩尔每升mol/L

物质的雷竞技百科 浓度

克每升g/L、毫克每升mg/L、微克每毫升μg/mL

雷竞技百科

千克kg、克g、毫克mg、微克μg

密度

千克每立方米kg/m3、克每毫升g/mL

长度

米m、厘米cm、毫米mm、微米μm

时间

秒s、分min、时h

面积

平方米m2、平方厘米cm2、平方毫米mm2

体积、容积

立方米m3、立方厘米cm3、立方分米dm3

温度

摄氏度℃

编辑:songjiajie2010

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关键词: 误差、有效数字

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