在配位平衡反应中,络合物的稳定常数不同,要求处在反应平衡中的配位体的浓度也不相同。利用控制酸度的方法,可控制显色剂的离解平衡从而控制配位体浓度,提高反应的选择性,保证主反应进行完全。例如,双硫腙能与Pb2+,Cu2+,Ni2+,Cd2+,Hg2+等10多种金属离子形成有色配合物,其中与Hg2+生成的络合物最稳定,在0.5mol/L的H2SO4介质中仍能反应完全,而其他金属离子在此条件下不发生反应。
2.加入掩蔽剂
在显色反应条件下,掩蔽剂不与待测离子作用,只与干扰离子反应,掩蔽剂与干扰离子形成的络合物应不干扰待测离子的测定。选择适当的掩蔽剂是消除干扰组分影响常用的有效方法。
3.利用惰性络合物
例如钢铁中微量钴的测定,常用钴试剂为显色剂.但除Co2+外,钴试剂还与Ni2+,Zn2+,Mn2+,Fe2+等都有反应.但它与Co2+在弱酸介质中完成反应后,所生成惰性配合物再在强酸酸化溶液中也不会分解,而Ni2+,Zn2+,Mn2+,Fe2+等与钴试剂所生成的配合物在强酸介质中很快分解,从而可消除它们的干扰,提高了反应选择性。
4.选择适当的波长
例如,KMnO4的最大吸收波长λmax为525nm,但K2Cr2O7在该波长处也有吸收,将测定波长选为λ=545nm处,K2Cr2O7则不干扰了。
5.分离
当上述方法不能消除干扰,则必须预先将待测组分与干扰组分分离.常用的分离方法有:沉淀、萃取、离子交换、蒸发、蒸馏以及色谱分离等。
1.控制酸度