难溶盐BA与其饱和溶液共存时,存在下列平衡:
BA(s)B (aq) A-(aq)
其标准平衡常数表达式为:
Kspφ称为标准溶度积常数,简称溶度积。若向难溶盐BA中加水,当B ,A-离子的浓度之积小于溶度积Kspφ时,沉淀溶解;等于溶度积时达到饱和。若将含B 离子与A-离子的溶液混合,其离子浓度的乘积大于溶度积时,超过的部分就变成难溶性盐BA沉淀出来。综上所述归纳如下:
1){c(B )/cφ}{c(A-)/cφ}<{Kspφ(BA)}不饱和溶液,无沉淀;
2){c(B )/cφ}{c(A-)/cφ}={Kspφ(BA)}饱和溶液;
3){c(B )/cφ}{c(A-)/cφ}>{Kspφ(BA)}沉淀从溶液中析出。以上3点就是溶度积规则,用来判断沉淀的生成与溶解能否发生。
若在难溶盐BA的饱和溶液中,加入同种离子(例如B 或A-),则{c(B )/cφ}{c(A-)/cφ}>{Kspφ(BA),剩余离子形成BA沉淀下来。难溶盐的溶解度由于共同离子的存在而减少,称为同离子效应,即由于同离子效应使溶解平衡向左(生成固体方向)移动:
BA(s)B (aq) A-(aq)
若在难溶盐BA的饱和溶液中,加入易溶盐如KNO3,BA的溶解度增大,这种效应叫做盐效应。
假如加入的盐能产生同离子效应,又能产生盐效应的话,同离子效应大于盐效应。
难溶盐以通式BxAy表示,则
BxAy(s)xB (aq) yA-(aq)
Kspφ(BxAy)={c(B )/cφ}x{c(A-)/cφ}y