1、检出限的验证
确定检出限,按方法操作步骤及流程进行分析操作,计算结果的平均值、标准偏差、相对标准偏差、检出限等各项参数。最终的方法检出限为各验证实验室所得数据的最高值。
2、精密度的验证
有证标准物质/标准样品的测定:采用高、中、低 3 种不同含量水平(应包括一个在测定下限附近的浓度或含量)的统一样品,每个样品平行测定 6 次以上,分别计算不同浓度或含量样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差等各项参数。
实际样品的测定:各验证实验室应对 1 ~3 个含量水平的同类型样品进行分析测试,按每个样品平行测定 6 次以上,分别计算不同样品的平均值、标准偏差、相对标准偏差等各项参数。
对各验证实验室的数据进行汇总统计分析,计算实验室间相对标准偏差、重复性限r和再现性限R。
3、准确度的验证
若各验证实验室使用有证标准物质/标准样品进行分析测定确定准确度,则需对 1 ~ 3个不同含量水平的有证标准物质/标准样品进行测定,按全程序每个有证标准物质/标准样品平行测定 6 次以上,分别计算不同浓度或含量水平有证标准物质/标准样品的平均值、标准偏差、相对误差等各项参数。
若实验室对实际样品进行加标分析测定确定准确度,则需对每个样品类型的1 ~ 3 个不同含量水平的统一样品中分别加入一定量的有证标准物质/标准样品进行测定,每个加标样品平行测定 6 次以上,分别计算每个统一样品的加标回收率。
对各验证实验室的数据进行汇总统计分析,计算其相对误差或加标回收率的均值及变动范围。