一.方法概要

高锰酸钾法——利用高锰酸钾作滴定剂的一种氧化还原滴定法

1.原理：高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在酸性溶液中与还原剂作用的半反应为：

MnO₄^-+ 8H⁺+ 5e?Mn²⁺+ 4 H₂O

当其在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用时，则会生成褐色的水合物二氧化锰沉淀（MnO₂·H₂O?）影响终点的观察，故一般用KMnO₄作滴定剂时都在酸性溶液中进行。

强酸溶液：H₂SO₄，避免使用HNO₃和HCl。

2.滴定方式——依据被测物质性质不同

（1）直接滴定法：适用于还原性物质测定FeSO₄、H₂C₂O₄、H₂O₂、As(Ⅲ)、NO₂^-等

（2）返滴定法：适用于氧化性物质测定MnO₂、PbO₂、ClO₃^-等

（3）间接滴定法：适于非氧化性物质、非还原性物质的测定Ca²⁺、Ba²⁺、Pb²⁺等

二. KMnO₄标准溶液的配制

1.配制：市售KMnO₄常含有MnO₂及杂质，蒸馏水中还原性物质与KMnO₄反应析出MnO₂·H₂O?，因此先配制成近似浓度。

方法：（1）配制后放置7~10天(或煮沸半小时后放2~3天)再标定

（2）过滤MnO₂（3）贮存在棕色瓶中

2.标定：——用基准物Na2C₂O₄，H₂C₂O₄?2H₂O，AsO₃等

2MnO₄^-+ 5C₂O₄^2-+ 16H⁺?2Mn²⁺+10CO₂+8H₂O

反应条件：①加热75~85℃；

②酸度: [H⁺] 0. 5~1mol/L (H₂SO₄中进行)