顶空瓶盖密封不佳引起的气相色谱响应问题

王中泰

顶空瓶盖密封不佳引起的气相色谱响应问题

日前，在使用顶空 - 气相色谱仪联用分析样品时发现，平行样之一目标峰无响应，溶剂峰也很低，下图：

其中，蓝色线为该浓度点平行样样品 1 、响应异常；红色线为该浓度点平行样样品。 2 、响应正常。

1 、 故障排查思路

一般而言，在仪器开机正常的情况下（指气源正常 , 自检通过），如果分析过程中出现样品响应异常的情况（无信号、重复性差、峰型异常等），可以按照以下思路进行排查：

1.1 判断故障类型

首先重复进样，确认是偶然出现的偏差还是仪器故障，如果是偶然偏差则进行偏差分析，是仪器故障则进行故障分析；

1.2 进行仪器日常维护

对仪器常用的耗材，部件进行检查、更换和维护。常见的耗材维护包括气体净化装置；进样口进样垫、衬管、 O 型圈、分流部件和分流捕集阱，色谱柱石墨压环等；仪器部件维护则主要包括色谱柱的老化、 FID 检测器喷嘴、收集极的清洗， ECD 的高温老化等。

1.3 进行仪器故障分析（操作排查）

1.3.1 首先排查仪器参数是否发生了改变；

1.3.2 在确定仪器参数未改变情况下，和操作人员进行沟通，先判断发现故障之前仪器是否正常，发现故障之前对仪器进行了哪些维护和操作；

1.3.3 如果上述排查没有思路，分析该种故障的可能原因，再从进样口到检测器逐一排查，按照 1.4 项的内容从以下方面分别排查：

1.4 仪器分段排查

仪器分段排查，主要是从检测器端开始倒序排查，判断检测器、色谱柱、进样口和样品引入装置等是否有问题。

2 、 本例故障排查

本例中，响应异常的样品为该浓度点平行样样品 1 ，平行样样品 2 及序列其后的其他样品均响应正常，说明该次问题大概率为偶然出现的偏差，仪器故障的可能性较低。

仪器分析出现偏差一般与样品配置关系较大，首先检查了与样品直接相关的顶空瓶。经过检查，发现浓度点平行样样品 1 顶空瓶的瓶盖可以轻松取下，下图：

上图可以看出，平行样样品 1 的顶空瓶，铝瓶盖变形严重；金属盖在顶空瓶瓶口上端卷曲严重，下端没有有效勾卡顶空瓶瓶口边缘。

经过询问实验人员，顶空瓶压盖之后，检查了所有瓶盖，均不能在瓶口转动；但是实验过程中仍然出现了该种问题，因此可能的原因是金属盖在顶空瓶瓶口上端卷曲严重，下端没有有效勾卡顶空瓶瓶口边缘，顶空瓶在分析过程的气体加压步骤中，被内部加压气体（说明：气体加压压力 0.1MPa ）顶起，从而产生漏气，导致样品气不能进入顶空进样器的定量环，引发响应异常。。

3 、 扩展 - 正确使用压盖钳

对于非使用螺纹盖子的顶空瓶而言，均要用压盖钳，将顶空瓶密封垫使用铝制瓶盖在顶空瓶瓶口压紧。下图为合适的压制效果（红色框线）：

将顶空瓶盖和密封垫压紧后，检查瓶盖压紧效果，瓶盖应该没有严重的形变，并且不能在顶空瓶上转动为好。不合适密封效果可以参考下图，其中铝制瓶盖已经严重变形破裂：

具体使用压盖钳密封顶空瓶的操作步骤，可以点击链接，查看往期文章： 顶空瓶密封指南：操作与图示 。